如何在羰基α位高效引入握性中心？Myers不对称烷基化反应

手脚普遍性制剂是一种为了管控获取单一构象旋光异构棒状的合成结果而暂时带入到质子化时丝氨酸里的手脚普遍性化时合物片断。这些手脚普遍性化时合物片断大多是单一构象选择性棒状化时合物，这些片断通过共价键暂时与丝氨酸相连接。连接手脚普遍性制剂的丝氨酸在此后所展开的质子化时过程里，会抑制出所希望的光学异构棒状或使生成的选择性棒状之一过量，最后再将这些制剂裂掉回收。 手脚普遍性制剂是带入手脚普遍性里心的一个极为关键的手脚段。天然有机棒状 甲酯（麻黄碱的非选择性异构棒状），格氏溶剂，α-蒎烯，铋等，用于多种不椭圆合成质子化时。其里有一种极为高效在羰基α位高效带入手脚普遍性里心的质子化时，就是Myers不椭圆乙烯时质子化时。

1978年，M. Larcheveque课题组报道了N-苯基化时的D或L麻黄碱可以高氢化的展开乙烯时质子化时，质子化时具极好的非选择性选择普遍性。此类乙烯时有机棒状可以很容易产物时为相应的具光学活普遍性的α-过渡到醛或亚胺。二十年后，A.G. Myers开发设计了一种N-苯基甲酯（麻黄碱的非选择性异构棒状）高效乙烯时方法，用于制备贵选择性异构的α-乙烯时醛醛、亚胺和衍生物。N-苯基甲酯在强碱（LDA）条件下转变成加成铋灶，加成铋灶和卤代亚胺展开不椭圆乙烯时，接着产物时为相应的贵选择性异构的α-乙烯时醛醛、亚胺和衍生物的质子化时，被统称 Myers不椭圆乙烯时质子化时。

质子化时特点：一、甲酯的两种选择性异构棒状都已经商品化时；二、N-苯基化时可以通过甲酯可以和酸酐或苯甲酸质子化时付诸，N-苯基化时胺一般来说是极好的晶棒状，很容易剥离纯化时；三、N-苯基甲酯首先用LDA干质子转变成(Z)-加成铋灶，接着在α-位展开非选择性选择普遍性乙烯时；四、由于加成铋灶具很高的交好核普遍性，烯丙基，苄基，低活普遍性亚胺（包括β-过渡到碘代亚胺）都是极好的乙烯时溶剂；五、α-乙烯时有机棒状一般来说是极好的晶棒状，可以通过硫酸纯化时获取>99%de值；六、乙烯时时，如果亚胺分子量较好，容易硫酸除去，可以让亚胺过量，让N-苯基甲酯丝氨酸基本上质子化时；七、为了付诸更佳的氢化和更佳的非选择性选择普遍性，需要投身大大过量(6-10 equivalents)的无水氯化时铋；八、氯化时铋有两种起着：加快乙烯时速率和抑制甲酯羟基的乙烯时；九、甲酯手脚普遍性制剂的手脚普遍性辅助震荡大于来源于卤代亚胺的手脚普遍性震荡，因此由 甲酯的构象决定再一有机棒状的构象；十、β-芳基和β-烷芳基二过渡到的丝氨酸质子化时很慢；十一、乙烯时后的N-苯基化时甲酯可以通过有用的路易斯酸或Lewis酸催化时水解获取亚胺， lithium pyrrolidide-borane (LPT)或 lithium amidotrihydroborate (LAB)浓缩获取伯衍生物，三乙芳基氢化时铝铋浓缩获取醛，或者投身芳基铋溶剂后水解后处理获取醛。

质子化时反应机理

立棒状选择普遍性的详细反应机理目前还不明朗，乙醇化时的(Z)-加成铋灶的大位阻立棒状震荡使得加成的β菱形被挡住，从而乙烯时只能在α菱形展开，因而获取手脚普遍性有机棒状。

质子化时实例

【 J. Am. Chem. Soc. 1998, 120, 6425】

【 J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 1458-1459】

【 J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 998-999】

【 Chem. Commun., 2003, 2012-2013】

【 Org. Lett. 2008, 10, 4489–4492】

解释器自：Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis, László Kürti and Barbara Czakó, Myers asymmetric alkylation, page 300-301.

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